油脂氫化的基本原理,詳細(xì)內(nèi)容如下:
1、在金屬催化劑的作用下,把氫加到甘油三酸酯的不飽和脂肪雙鍵上,這種化學(xué)反應(yīng)稱為油脂的氫化反應(yīng),簡稱油脂氫化。
2、氫化是使不飽和的液態(tài)脂肪酸加氫成為飽和固態(tài)的過程。反應(yīng)后的油脂,碘值下降,熔點(diǎn)上升,固體脂數(shù)量增加,被稱為氫化油或硬化油。對食用油脂的加工,氫化是變液態(tài)油為半固態(tài)酯、塑性酯以適應(yīng)人造奶油、起酥油、煎炸油及代可可脂等生產(chǎn)需要的加工油脂。氫化還可以提高油脂的抗氧化穩(wěn)定性及改善油脂色澤等目的。
3、根據(jù)加氫反應(yīng)程度的不同,又有輕度氫化(選擇性氫化)和深度(極度)氫化之分。
1.選擇性氫化是指在氫化反應(yīng)中,采用適當(dāng)?shù)臏囟?、壓?qiáng)、攪拌速度和催化劑,使油脂中各種脂肪酸的反應(yīng)速度具有一定的選擇性的氫化過程,主要用來制取食用的油脂深加工產(chǎn)品的原料脂肪,如用于制取起酥油、人造奶油、代可可脂等的原料脂,產(chǎn)品要求有適當(dāng)?shù)庵?、熔點(diǎn)、固體酯指數(shù)和氣味。
2.極度氫化是指通過加氫,將油脂分子中的不飽和脂肪酸全部轉(zhuǎn)變成飽和脂肪酸的氫化過程。極度氫化主要用于制取工業(yè)用油。其產(chǎn)品碘值低,熔點(diǎn)高。質(zhì)量指標(biāo)主要是要求達(dá)到一定的熔點(diǎn)。因此,極度氫化時(shí)溫度、壓力可較高,催化劑用量亦多一些。
4、油脂氫化反應(yīng)可用下式表示:
催化劑
一CH==CH一+H2------一CH2一CH2一十熱
5、多相催化反應(yīng)
反應(yīng)物有三相:油脂液相、氫氣一氣相、催化劑一固相。只有當(dāng)三相反應(yīng)物碰在一起時(shí),才能起氫化反應(yīng),因此需要設(shè)計(jì)機(jī)械攪拌裝置。
6、氫化歷程
油脂氫化的歷程:氫溶解在油和催化劑的混合物中;反應(yīng)物向催化劑表面擴(kuò)散;吸附;表面反應(yīng);解吸;產(chǎn)物從催化劑表面向外擴(kuò)散。表面反應(yīng)是分步進(jìn)行的,一般不飽和甘油酯在活化中心只有一個(gè)雙鍵首先被飽和,其余的逐步被飽和。
7、選擇性
“選擇性”應(yīng)用于油脂氫化及其產(chǎn)品具有兩種意義:一種是亞麻酸氫化成亞油酸、亞油酸氫化成油酸以及油酸氫化成硬脂酸幾個(gè)轉(zhuǎn)化過程相對快慢的比較,是相對于化學(xué)反應(yīng)速率而得出的,亦稱化學(xué)選擇性。另一種是對催化劑而言的,如果某一種催化劑具有選擇性,在它作用下生產(chǎn)的硬化油在給定的碘值下具有較低的稠度或熔點(diǎn)。
8、異構(gòu)化
油脂氫化時(shí),碳鏈上的雙鍵被吸附到催化劑表面,雙鍵首先與一個(gè)氫原子起反應(yīng),產(chǎn)生一個(gè)十分活潑的中間體,然后有2種可能:一種是中間體與另一個(gè)原子反應(yīng),雙鍵被飽和,形成飽和分子;另一種是中間體不能與另一個(gè)氫原子反應(yīng),中間體重新脫除一個(gè)氫原子而產(chǎn)生異構(gòu)化,既有位置異構(gòu)(脫去的氫原子是鄰位上時(shí),雙鍵位置發(fā)生改變),也有幾何異構(gòu)(脫去的氫原子是原先加上的,形成反式異構(gòu)體)。隨著氫化的進(jìn)行,異構(gòu)化的雙鍵傾向于沿著碳鏈轉(zhuǎn)移到更遠(yuǎn)的位置上,反式異構(gòu)體的含量將上升到單烯被飽和為止。
9、熱效應(yīng)
油脂氫化反應(yīng)是放熱反應(yīng),據(jù)測定,在氫化時(shí),每降低一個(gè)碘價(jià)就使油脂本身的溫度升高1.6~1.7℃,相對于每個(gè)雙鍵被飽和時(shí),放出約120kJ的熱量。
氫化反應(yīng)需要使用催化劑。工業(yè)上一般以金屬鎳為基本催化劑,尤其在國外,鎳單元催化劑的應(yīng)用更為普遍。輕度硫毒化的催化劑(如荷蘭SP~7型)用于氫化,則可大大提高氫化油中反式異構(gòu)酸的含量。常用的催化劑有:鎳一鐵催化劑,銅一鎳二元催化劑,銅一鉻一錳三元催化劑,鈀和銠催化劑等。